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端午节当日，白素贞喝下雄黄酒。而后现出白蛇原形。许仙看到床上的大白蛇，当场昏死过去。白素贞恢复人形后悲痛欲绝，为救许仙，她不顾安危前往昆仑山盗取灵芝仙草。最终，白素贞成功获得仙草，将许仙救活。

谁能想到，被女帝当众休弃的‘废物道侣’，转身就成了百万年不遇的仙帝？林婉柔以为踹掉圣人境的许秋，就能一心成帝，却不知她弃掉的，是能护她横扫仙殿的绝世靠山。