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女法医聂宝言的父是拆弹专家，一次行动中却意外被炸死，聂宝言化悲愤为力量加入法医行列，以继承其父的遗志，捍卫社会公义。聂宝言的姐姐聂宝意，是著名的专栏作家兼电台节目主持，专替人解决家庭及爱情纠纷，惜能医却不能自医，与女儿津津关系恶劣。津津偶然认识了在法证科工作的曾家乔，曾家乔曾涉嫌谋杀女友，津津深信曾家乔无辜，遂与聂宝言及曾家原合力找出真凶，助曾家乔洗脱罪名！津津知他暗恋女CID蔡小棠，遂帮他追求，却发现蔡小棠已心有所属，无奈只好放弃。曾家原与蔡小棠在工作当中发生感情，而这时言也发现对曾家原爱到不能自拔。

D.I.E.被迫解散，组员都重返原先的工作岗位，不过这些人不改之前古灵精怪的作风，让他们的领导很是头疼，为了躲开这批难缠的下属，于子朗的顶头上司罗有恒主动提出重组D.I.E. 但由于D.I.E.原主管已退休，罗有恒被迫接管。邢晶晶在结束产假后也迅速回到了D.I.E.，一连串扣人心弦的案件已经接连上演。

姚学琛是一名侦探，父亲早亡，随母嫁入饭店少东，却不为其家人所喜，生活窘迫。姚学琛机智过人，又勤奋好学，不但能够独立照顾自己还成为了一名优秀的警务人员。姚学琛前往美国就读犯罪心理学，并将中国的观人术与犯罪心理学结合，运用在查案中，再加上一群精英部下的配合，常常破获奇案。但也正是因为姚学琛太容易看穿他人的内心，所以在感情上波折重重，同时由于自己出身的原因，更常常为家人尽心尽力。

高婕失忆后离开大勇返回了加拿大。与爱人天隔一方的大勇思念高婕心切，准备飞往加拿大。正当他准备前往加拿大时，意外得知高婕回港了。原来高婕这次回来是要前往北京去做访问，死心不惜的大勇为了唤醒爱人的记忆跟着她一起来到了北京。高婕在机上遇一个叫罗道风的人，他说认识她，令到高婕以为是他失忆前的朋友，两人于是聊了起来。殊不知一起离奇的命案就起源这一次无心的聊天！大勇这次上北京本来准备挽回高婕的爱情，岂料在北京他们却意外卷入了一起离奇的真假高婕杀人案。

张大勇与李忠义这对默契排档继续与狡猾凶狠的罪犯斗智斗勇。感情方面，张大勇与高婕成为斗嘴情侣，感情稳定增长。新来的女警员蓝嘉文单纯善良，暗恋张大勇并主动示爱。令张大勇和高婕的问题出现新的危机。此时，高婕发现蓝嘉文过去曾在外国因为三角恋而放火杀人，正当要揭发这一段过去时，高婕的朋友离奇被杀。蓝嘉文对过去的矢口否认也不像假装，张大勇与高婕的误会加剧，事情的真相扑朔迷离。

简曜洋（马国明 饰）、顾家强（陈山聪 饰）、乔宝宝（唐诗咏 饰）、乔带囡（林子善 饰）曾是反恐特勤队的“四剑侠”，一次行动的一个错误决定，令四人各散东西，情谊不再。后来，一宗无差别杀人事件令四人重遇，但当中的怨恨仍纠缠不清。隐形任务战略部队是反恐情报组另一精锐，主管方国希（江美仪 饰）赏识宝宝，招揽麾下；队内仰慕拍档曜洋的杜小婕（刘佩玥 饰）得悉宝宝与曜洋的前恋人关系，从此“开战”。闹市发生连串爆炸案，宝宝调查时向狱中极度重犯匡胜天（陈展鹏 饰）求教，过程意外地顺利，原来胜天潜藏着巨大阴谋……

本剧集用五个扣人心弦的单元故事，展现了廉政公署坚决打击社会中贪污腐败现象的行动。《黑白道》单元中，廉政公署与国际执法机构联手，成功扫毒并缉拿海关内的贪污执法人员，展现了跨国反腐的决心。《俄罗斯轮盘》则聚焦一名警务人员因欠高利贷而陷入犯罪泥潭，最终廉署人员将其绳之以法。《人肉速递》单元揭露了移民局内的贪污黑手，廉署人员经过艰苦追查，捣破了一个偷运妓女入境的卖淫集团，解救了大量受害女性。《珠芒》单元则深入描写了廉署前线工作者在工作中的矛盾与挣扎，他们最终仍坚守使命，肃贪倡廉。最后一个单元《我是车王》中，香港犯

基于真实事件的单元故事，深刻揭示了当时廉政公署对社会中存在的行贿贪污现象的打击力度。在《飞越关卡》中，汽车走私集团与海关官员勾结，企图将名车非法运往内地，但最终被廉政公署人员揭露并破获。在《另类游戏》单元，牌照部官员因收取贿赂而伪造报告，允许游戏机铺非法操作，严重扰乱了市场秩序，这一行为也被廉政公署迅速查处。《青云梦醒》单元则聚焦于立法局选举中的贿选丑闻，候选人为求当选不惜贿赂有权势者，这一行为不仅损害了选举的公正性，也动摇了社会的道德根基。而《证物》单元则揭露了警员收受贿款、通风报信并盗取证物的罪行，这

该剧根据廉政公署已侦结案件改编，通过《再见大龙凤》《亿万裁决》《老细有料》《买路钱》《特别通道》五个单元，揭露警队包庇色情场所、金融诈骗借贷、卫生监管舞弊、交通地政勾结及移民签证造假等贪污案件。采用纪实手法展现调查过程，着重刻画涉案人员人性挣扎，呈现贪污行为对社会各阶层的危害。

该剧讲述了廉署以往处理过的五个真实贪污案改编的单元故事，分别有超市奶粉贪污案、建筑工程界贪污案、上市公司贪污诈骗案、打假波案以及公营机构贪污案。

该剧取材自真实贪污案件，贯穿区议会补选候选人贿选、钟表集团贿赂导游、商人林浩贿赂银行高层、岑紫莹伪造认股证等五大案件。剧情以廉政公署调查员侦破案件为主线，新人马家仪在导师陈国仁指导下参与调查区议会候选人贿选案，同时资深调查员关沛霖带病攻坚钟表集团受贿案。剧中穿插调查员个人成长：陈国仁因女友涉贪陷入职业伦理困境，最终破获地产商贷款诈骗及岑紫莹伪造认股证案，团队在案件审结后迎来晋升与婚育等人生转变。